電解槽電極陽極陽極和陰極的作用不同,對材質(zhì)要求也各異。分可溶性和不可溶性兩類。在精煉銅用的電解槽中,陽極材料為可溶性的待精煉的粗銅。它在電解過程中溶入溶液,以補(bǔ)充在陰極上從溶液中析出的銅。在電解水溶液(如食鹽水溶液)用的電解槽中,陽極為不溶性的,它們在電解過程基本不發(fā)生變化,但對在電極表面上所進(jìn)行的陽極反應(yīng)常具有催化作用。在化學(xué)工業(yè)中,大多采用不溶性陽極。
陽極材料除需滿足一般電極材料的基本需求(如導(dǎo)電性、催化活性強(qiáng)度、加工、來源、價格)外,還需能在強(qiáng)陽極極化和較高溫度的陽極液中不溶解、不鈍化,具有很高的穩(wěn)定性。長期以來,石墨是使用廣泛的陽極材料。但石墨多孔,機(jī)械強(qiáng)度差,且容易氧化成二氧化碳,在電解過程中不斷地被腐蝕剝落,使電極間距逐漸增大,槽電壓升高。用于電解食鹽水溶液時,石墨電極上的析氯過電位也較高。60年代H.比爾提出的在鈦基上涂覆氧化釕、氧化鈦而形成的金屬氧化物電極是陽極材料的一個重大革新。二氧化釕對某些陽極反應(yīng)如析氯、析氧具有很好的催化活性,能在高電流密度下工作而槽電壓比較低。
突出特點(diǎn)是具有很好的化學(xué)穩(wěn)定性,工作壽命比石墨陽極長得多。例如在氯堿生產(chǎn)用的隔膜電解槽中,其壽命可達(dá)10年以上。由于它不易腐蝕,尺寸穩(wěn)定,被稱為形穩(wěn)性陽極。為適應(yīng)不同要求和用途,可在涂層中添加其他組分,如加入錫、銥可提高氧的過電位,改善陽極的選擇性,又如加入鉑可提高電極的穩(wěn)定性等。
目前,貴金屬涂層的金屬陽極在化學(xué)工業(yè)中已得到普遍推廣。在熔融鹽電解槽中,因電解溫度比水溶液電解槽中高得多,對陽極材料要求更嚴(yán),電解熔融氫氧化鈉,一般可用鋼鐵、鎳及其合金。電解熔融氯化物,只能用石墨。陰極以金屬或合金作為陰極時,由于在比較負(fù)的電位下工作,往往可以起到陰極保護(hù)作用,腐蝕性小,所以陰極材料比較容易選擇。在水溶液電解槽中,陰極一般產(chǎn)生析氫反應(yīng),過電位較高。因此陰極材料的主要改進(jìn)方向是降低析氫過電位。除用硫酸作為電解液時必須采用鉛或石墨作陰極外,低碳鋼是常用的陰極材料。為降低電耗,目前采用各種方法制備高比表面積,并具有催化活性的陰極,如多孔鎳鍍層陰極。為了提高產(chǎn)品質(zhì)量,也可采用特殊的陰極材料,如在水銀法電解食鹽水溶液制取燒堿的汞陰極中,利用汞析氫過電位高的特點(diǎn),使鈉離子放電,生成鈉汞齊,然后在專用的設(shè)備中,用水分解鈉汞齊制取高純度、高濃度堿液。
另外,為了節(jié)約電能也可采用耗氧陰極,使氧在陰極還原,以代替析氫反應(yīng),按理論計算可降低電解槽電壓1.23V。
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